The solution before revision #18707 of , by huz0. This is not the current version.

Условие

С помощью термодинамического процесса покажите, что при температуре :

a) давление идеального газа в ограниченной области в раз меньше, чем в остальном пространстве, если эта область отделена от остального пространства энергетическим потенциальным барьером, равным для каждой частицы газа ;

б) концентрация молекул растворенного вещества в ограниченной области в раз меньше, чем в остальном пространстве, занятом растворителем, если эта область отделена от остальной части растворителя энергетическим потенциальным барьером, равным для каждой молекулы растворенного вещества , а взаимодействием этих молекул друг с другом можно пренебречь.

К задаче $5.8.14$

Решение

К задаче $5.8.13$
К задаче

Вероятность состояний, которые отличаются только потенциальной энергией, одинакова. На рис. а и в приведены два состояния идеального газа, наполовину заполняющего одинаковый объем и имеющие одинаковую вероятность. Перейдем из состояния а в состояние в при постоянной температуре, пользуясь двумя поршнями так, как это изображено на рисунках. Изменением логарифма вероятности состояния при таком переходе

где — число молекул газа, — отношение значений давления газа над и под штриховой линией, разделяющей области с разным потенциалом.

Что бы это показать, надо прочитать задачу и немного подумать.

Из неё следует, что изменение логарифма вероятности равно .
Наш многоуважаемый Газ перешёл в область пониженного потенциала, то есть получил и сделал всё это при постоянной температуре, то есть изотермически изменил свой объём, то есть произошло изотермическое расширение. При этом оно прошло без нагревателя, т.е. газ "получил" (потратил) энергии наличными в джоулях.

По итогу наш ГаЗ получил (энергии наличными в джоулях.

Изменение логарифма вероятности равно:
Что от нас и требовалось. А так какмы перевели газ из {а} в {в}, то вероятность не поменялась!

Значит, с

В случае (б) надо вспомнить и решить/прочитать решение , где доказывается, что растворённое в-во в малой концентрации р-ра ведёт себя как идеальный газ, даже давление такое же оказыват. Следовательно, надо провести такой же процесс, как в (а), только Весь сосуд доолжен быть заполнен растворителем, а вместо поршней полунепроницаемые перегородки, удерживающие в-во между собой. Решение идентично ввиду идентичности модели.
То есть давление изменится в с разб а давление и концентрация связаны масштабом:

!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
Признаюсь честно: если кто-либо смог лучше меня понять логику Оливера Яковлевича в этой задаче, пусть свяжется со мной, и мы исправим, потому что я не уверен в решении с помощью термодинамического процесса. Особенно мне непонятен знак перед работой изотермического расширения и вообще ситуация с ним.
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!

Но есть более общий и красивый, на мой взгляд, способ показать факт об изменении давления и вероятности.
Заметим, что плотность однородного газа в точке пропорцианальна плотности вероятности частиц в этой точке, так как , а , так как масса газа в сосуде не меняется ( и константы). А при постоянной температуре , то есть
Значит, вероятность и давление изменяются пропорцианально.

Что касается давления. Представим газ, состоящий из одинаковых молекул, в потенциальном поле , где потенциальная энергия одной молекулы. Тогда в объёме :
Потенциальная сила на объём:
Сила давления равна минус интегралу по поверхности вектора , где нормаль изнутри порерхности, то есть .

Объём находится в равновесии, векторная сумма этих двух сил равна 0, тогда мы получим:


И, проинтегрировав покомпонентно вдоль осей , можем получить:



Где есть энергия, полученная частицей системы (газа или разреженных растворённых частиц), что и требовалось доказать.

Ответ

:)