$5.8.13.$ С помощью термодинамического процесса покажите, что при температуре $T$:
a) давление идеального газа в ограниченной области в \(\exp(U/kT) \) раз меньше, чем в остальном пространстве, если эта область отделена от остального пространства энергетическим потенциальным барьером, равным для каждой частицы газа \( U \);
б) концентрация молекул растворенного вещества в ограниченной области в \(\exp(U/kT) \) раз меньше, чем в остальном пространстве, занятом растворителем, если эта область отделена от остальной части растворителя энергетическим потенциальным барьером, равным для каждой молекулы растворенного вещества \( U \), а взаимодействием этих молекул друг с другом можно пренебречь.
Вероятность состояний, которые отличаются только потенциальной энергией, одинакова. На рис. $а$ и $в$ приведены два состояния идеального газа, наполовину заполняющего одинаковый объем и имеющие одинаковую вероятность. Перейдем из состояния $а$ в состояние $в$ при постоянной температуре, пользуясь двумя поршнями так, как это изображено на рисунках. Изменением логарифма вероятности состояния при таком переходе
\[
\Delta S = \frac{NU}{kT} + N \ln c,
\]
где \(N\) — число молекул газа, $c=\frac{P_1}{P_0}$ — отношение значений давления газа над и под штриховой линией, разделяющей области с разным потенциалом.
@@ -18,20 +18,20 @@Решение
Что бы это показать, надо прочитать задачу $5.8.9$ и немного подумать.
Из неё следует, что изменение логарифма вероятности равно $\frac{Q}{kT}$.
−
Наш многоуважаемый Газ перешёл в область пониженного потенциала, то есть получил $Q_1=NU,$ и сделал всё это при постоянной температуре, то есть изотермически изменил свой объём, то есть произошло изотермическое расширение. При этом оно прошло без нагревателя, т.е. газ "получил" (потратил) $Q_2=-A=-NkT\ln(\frac{V_1}{V_0})=-NkT\ln(\frac{P_1}{P_0})=NkT\ln(c)$ энергии наличными в джоулях.
+
Наш многоуважаемый Газ перешёл в область пониженного потенциала, то есть получил $Q_1=NU,$ и сделал всё это при постоянной температуре, то есть изотермически изменил свой объём, то есть произошло изотермическое расширение. При этом оно прошло без нагревателя, т.е. газ "получил" (потратил) $Q_2=-A=-NkT\ln(\frac{V_1}{V_0})=NkT\ln(\frac{P_1}{P_0})=NkT\ln(c)$ энергии наличными в джоулях.
По итогу наш ГаЗ получил $Q=Q_1+Q_2=NkT\ln(c)+NU$ (энергии наличными в джоулях.
Изменение логарифма вероятности равно: \[
\Delta S =\frac{Q}{kT}= \frac{NU}{kT} + N \ln c,
\]
Что от нас и требовалось. А так какмы перевели газ из {а} в {в}, то вероятность не поменялась!
−
Значит, $с=exp(\frac{NU}{KT})$
+
Значит, $с=exp(-\frac{U}{KT})$
В случае (б) надо вспомнить и решить/прочитать решение $5.8.11$, где доказывается, что растворённое в-во в малой концентрации р-ра ведёт себя как идеальный газ, даже давление такое же оказыват. Следовательно, надо провести такой же процесс, как в (а), только Весь сосуд должен быть заполнен растворителем, а вместо поршней $-$ полунепроницаемые перегородки, удерживающие в-во между собой. Решение идентично ввиду идентичности модели.
−
То есть давление изменится в $с=exp(-\frac{NU}{KT})$, а давление и концентрация связаны масштабом: $P=n\cdot kT.$
+
То есть давление изменится в $с=exp(-\frac{U}{KT})$, а давление и концентрация связаны масштабом: $P=n\cdot kT.$
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
Признаюсь честно: если кто-либо смог лучше меня понять логику Оливера Яковлевича в этой задаче, пусть свяжется со мной, и мы исправим, потому что я не уверен в решении с помощью термодинамического процесса. Особенно мне непонятен знак перед работой изотермического расширения и вообще ситуация с ним.
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
Но есть более общий и красивый, на мой взгляд, способ показать факт об изменении давления и вероятности.
Заметим, что плотность однородного газа в точке пропорцианальна плотности вероятности частиц в этой точке, так как $f=\frac{\frac{dn}{N}}{dV}$, а $\rho=\frac{dm}{dV}\propto\frac{\frac{dm}{dV}}{M}$, так как масса газа в сосуде не меняется ($M$ и $N - $ константы). А при постоянной температуре $\rho=\frac{P\mu}{RT}$, то есть $P\propto f.$
Значит, вероятность и давление изменяются пропорцианально.
Что касается давления. Представим газ, состоящий из одинаковых молекул, в потенциальном поле $\varphi(\vec{r})$, где $\varphi-$ потенциальная энергия одной молекулы. Тогда в объёме $dV$:
Потенциальная сила на объём: $\vec{F}_{potential}=-dn\vec{\nabla}\varphi=-\frac{P}{kT}\vec{\nabla}\varphi\cdot dV;$
Сила давления равна минус интегралу по поверхности вектора $\vec{a}P$, где $\vec{a}-$ нормаль изнутри порерхности, то есть $\vec{F}_{pressure}=-\vec{\nabla}P\cdot dV$.
Объём находится в равновесии, векторная сумма этих двух сил равна 0, тогда мы получим:
Где $Q=\varphi_1-\varphi_2$ есть энергия, полученная частицей системы (газа или разреженных растворённых частиц), что и требовалось доказать.
#### Ответ
:)
unchanged lines 24
### Условие
### Условие
$5.8.13.$ С помощью термодинамического процесса покажите, что при температуре $T$:
$5.8.13.$ С помощью термодинамического процесса покажите, что при температуре $T$:
a) давление идеального газа в ограниченной области в \(\exp(U/kT) \) раз меньше, чем в остальном пространстве, если эта область отделена от остального пространства энергетическим потенциальным барьером, равным для каждой частицы газа \( U \);
a) давление идеального газа в ограниченной области в \(\exp(U/kT) \) раз меньше, чем в остальном пространстве, если эта область отделена от остального пространства энергетическим потенциальным барьером, равным для каждой частицы газа \( U \);
б) концентрация молекул растворенного вещества в ограниченной области в \(\exp(U/kT) \) раз меньше, чем в остальном пространстве, занятом растворителем, если эта область отделена от остальной части растворителя энергетическим потенциальным барьером, равным для каждой молекулы растворенного вещества \( U \), а взаимодействием этих молекул друг с другом можно пренебречь.
б) концентрация молекул растворенного вещества в ограниченной области в \(\exp(U/kT) \) раз меньше, чем в остальном пространстве, занятом растворителем, если эта область отделена от остальной части растворителя энергетическим потенциальным барьером, равным для каждой молекулы растворенного вещества \( U \), а взаимодействием этих молекул друг с другом можно пренебречь.
Вероятность состояний, которые отличаются только потенциальной энергией, одинакова. На рис. $а$ и $в$ приведены два состояния идеального газа, наполовину заполняющего одинаковый объем и имеющие одинаковую вероятность. Перейдем из состояния $а$ в состояние $в$ при постоянной температуре, пользуясь двумя поршнями так, как это изображено на рисунках. Изменением логарифма вероятности состояния при таком переходе
Вероятность состояний, которые отличаются только потенциальной энергией, одинакова. На рис. $а$ и $в$ приведены два состояния идеального газа, наполовину заполняющего одинаковый объем и имеющие одинаковую вероятность. Перейдем из состояния $а$ в состояние $в$ при постоянной температуре, пользуясь двумя поршнями так, как это изображено на рисунках. Изменением логарифма вероятности состояния при таком переходе
\[
\[
\Delta S = \frac{NU}{kT} + N \ln c,
\Delta S = \frac{NU}{kT} + N \ln c,
\]
\]
где \(N\) — число молекул газа, $c=\frac{P_1}{P_0}$ — отношение значений давления газа над и под штриховой линией, разделяющей области с разным потенциалом.
где \(N\) — число молекул газа, $c=\frac{P_1}{P_0}$ — отношение значений давления газа над и под штриховой линией, разделяющей области с разным потенциалом.
@@ -18,20 +18,20 @@Решение
Что бы это показать, надо прочитать задачу $5.8.9$ и немного подумать.
Что бы это показать, надо прочитать задачу $5.8.9$ и немного подумать.
Из неё следует, что изменение логарифма вероятности равно $\frac{Q}{kT}$.
Из неё следует, что изменение логарифма вероятности равно $\frac{Q}{kT}$.
Наш многоуважаемый Газ перешёл в область пониженного потенциала, то есть получил $Q_1=NU,$ и сделал всё это при постоянной температуре, то есть изотермически изменил свой объём, то есть произошло изотермическое расширение. При этом оно прошло без нагревателя, т.е. газ "получил" (потратил) $Q_2=-A=-NkT\ln(\frac{V_1}{V_0})=-NkT\ln(\frac{P_1}{P_0})=NkT\ln(c)$ энергии наличными в джоулях.
Наш многоуважаемый Газ перешёл в область пониженного потенциала, то есть получил $Q_1=NU,$ и сделал всё это при постоянной температуре, то есть изотермически изменил свой объём, то есть произошло изотермическое расширение. При этом оно прошло без нагревателя, т.е. газ "получил" (потратил) $Q_2=-A=-NkT\ln(\frac{V_1}{V_0})=NkT\ln(\frac{P_1}{P_0})=NkT\ln(c)$ энергии наличными в джоулях.
По итогу наш ГаЗ получил $Q=Q_1+Q_2=NkT\ln(c)+NU$ (энергии наличными в джоулях.
По итогу наш ГаЗ получил $Q=Q_1+Q_2=NkT\ln(c)+NU$ (энергии наличными в джоулях.
Изменение логарифма вероятности равно: \[
Изменение логарифма вероятности равно: \[
\Delta S =\frac{Q}{kT}= \frac{NU}{kT} + N \ln c,
\Delta S =\frac{Q}{kT}= \frac{NU}{kT} + N \ln c,
\]
\]
Что от нас и требовалось. А так какмы перевели газ из {а} в {в}, то вероятность не поменялась!
Что от нас и требовалось. А так какмы перевели газ из {а} в {в}, то вероятность не поменялась!
Значит, $с=exp(\frac{NU}{KT})$
Значит, $с=exp(-\frac{U}{KT})$
В случае (б) надо вспомнить и решить/прочитать решение $5.8.11$, где доказывается, что растворённое в-во в малой концентрации р-ра ведёт себя как идеальный газ, даже давление такое же оказыват. Следовательно, надо провести такой же процесс, как в (а), только Весь сосуд должен быть заполнен растворителем, а вместо поршней $-$ полунепроницаемые перегородки, удерживающие в-во между собой. Решение идентично ввиду идентичности модели.
В случае (б) надо вспомнить и решить/прочитать решение $5.8.11$, где доказывается, что растворённое в-во в малой концентрации р-ра ведёт себя как идеальный газ, даже давление такое же оказыват. Следовательно, надо провести такой же процесс, как в (а), только Весь сосуд должен быть заполнен растворителем, а вместо поршней $-$ полунепроницаемые перегородки, удерживающие в-во между собой. Решение идентично ввиду идентичности модели.
То есть давление изменится в $с=exp(-\frac{NU}{KT})$, а давление и концентрация связаны масштабом: $P=n\cdot kT.$
То есть давление изменится в $с=exp(-\frac{U}{KT})$, а давление и концентрация связаны масштабом: $P=n\cdot kT.$
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
Признаюсь честно: если кто-либо смог лучше меня понять логику Оливера Яковлевича в этой задаче, пусть свяжется со мной, и мы исправим, потому что я не уверен в решении с помощью термодинамического процесса. Особенно мне непонятен знак перед работой изотермического расширения и вообще ситуация с ним.
Признаюсь честно: если кто-либо смог лучше меня понять логику Оливера Яковлевича в этой задаче, пусть свяжется со мной, и мы исправим, потому что я не уверен в решении с помощью термодинамического процесса. Особенно мне непонятен знак перед работой изотермического расширения и вообще ситуация с ним.
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
Но есть более общий и красивый, на мой взгляд, способ показать факт об изменении давления и вероятности.
Но есть более общий и красивый, на мой взгляд, способ показать факт об изменении давления и вероятности.
Заметим, что плотность однородного газа в точке пропорцианальна плотности вероятности частиц в этой точке, так как $f=\frac{\frac{dn}{N}}{dV}$, а $\rho=\frac{dm}{dV}\propto\frac{\frac{dm}{dV}}{M}$, так как масса газа в сосуде не меняется ($M$ и $N - $ константы). А при постоянной температуре $\rho=\frac{P\mu}{RT}$, то есть $P\propto f.$
Заметим, что плотность однородного газа в точке пропорцианальна плотности вероятности частиц в этой точке, так как $f=\frac{\frac{dn}{N}}{dV}$, а $\rho=\frac{dm}{dV}\propto\frac{\frac{dm}{dV}}{M}$, так как масса газа в сосуде не меняется ($M$ и $N - $ константы). А при постоянной температуре $\rho=\frac{P\mu}{RT}$, то есть $P\propto f.$
Значит, вероятность и давление изменяются пропорцианально.
Значит, вероятность и давление изменяются пропорцианально.
Что касается давления. Представим газ, состоящий из одинаковых молекул, в потенциальном поле $\varphi(\vec{r})$, где $\varphi-$ потенциальная энергия одной молекулы. Тогда в объёме $dV$:
Что касается давления. Представим газ, состоящий из одинаковых молекул, в потенциальном поле $\varphi(\vec{r})$, где $\varphi-$ потенциальная энергия одной молекулы. Тогда в объёме $dV$:
Потенциальная сила на объём: $\vec{F}_{potential}=-dn\vec{\nabla}\varphi=-\frac{P}{kT}\vec{\nabla}\varphi\cdot dV;$
Потенциальная сила на объём: $\vec{F}_{potential}=-dn\vec{\nabla}\varphi=-\frac{P}{kT}\vec{\nabla}\varphi\cdot dV;$
Сила давления равна минус интегралу по поверхности вектора $\vec{a}P$, где $\vec{a}-$ нормаль изнутри порерхности, то есть $\vec{F}_{pressure}=-\vec{\nabla}P\cdot dV$.
Сила давления равна минус интегралу по поверхности вектора $\vec{a}P$, где $\vec{a}-$ нормаль изнутри порерхности, то есть $\vec{F}_{pressure}=-\vec{\nabla}P\cdot dV$.
Объём находится в равновесии, векторная сумма этих двух сил равна 0, тогда мы получим:
Объём находится в равновесии, векторная сумма этих двух сил равна 0, тогда мы получим:
